食品中亚硫酸盐的测定方法

1.适用范围

本方法适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。

第一部分：盐酸副玫瑰苯胺法

2.原理概要

亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。本方法最低检出浓度为1mg/kg。

3.主要仪器和试剂

3.1.主要试剂

氨基磺酸铵溶液(12g/L)、碘溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]。

四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL，放置过夜，过滤后备用。

甲醛溶液(2g/L)：吸取0.55mL无聚合沉淀的甲醛(36％)，加水稀释至100mL。

淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。

亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·3H2O]，加水溶解并稀释至100mL。

乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100mL。

盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺(C19H18N2Cl·4HO；)加少量水研磨使溶解并稀释至100mL。取出20mL，置于100mL容量瓶中加盐酸(1＋1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再定容。 2

盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL盐酸(1＋5)酸化，搅拌，加4～5g活性炭，煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗)。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000mL乙醚-乙醇(10:1)的混合液中，振摇3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。

硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)＝0.1mol/L]。

二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200mL四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤。吸取10.0mL亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100mL水，准确加入20.00mL碘溶液(0.1mol/L)，5mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处2min后迅速以硫代硫酸钠(0.1mol/L)标准溶液滴定至淡黄色，加0.5mL淀粉指示液，继续滴至无色。另取100mL水，准确加入碘溶液20.0mL(0.1mol/L)、5mL冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。计算：

式中：X1——二氧化硫标准溶液浓度，mg/mL；

V1——消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；

V2——试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；

c——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L；

32.03——与每毫升硫代硫酸钠标准溶液相当的二氧化硫的质量，mg。

二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。

氢氧化钠溶液(20g/L)、硫酸(1＋71)。

3.2.仪器

分光光度计。

4.过程简述

4.1.样品处理

水溶性固体样品如白砂糖等可称取约10.00g均匀样品(样品量可视含量高低而定)，以少量水溶解，置于100mL容量瓶中，加入4mL氢氧化钠溶液(20g/L)，5min后加入4mL硫酸(1＋71)，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。

其他固体样品如饼干、粉丝等可称取5.0～10.0g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移入100mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾溶液及乙酸锌溶液各2.5mL，最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。

液体样品如葡萄酒等可直接吸取5.0～10.0mL样品，置于100mL容量瓶中，以少量水稀释，加20mL四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。

4.2.测定

吸取0.50～5.0mL上述样品处理液于25mL带塞比色管中。另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00mL二氧化硫标准使用液，分别置于25mL带塞比色管中。于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10mL，然后再加入1mL氨基磺酸铵溶液(12g/L)、1mL甲醛溶液(2g/L)及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20min。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。

式中：X2——样品中二氧化硫的含量，g/kg； m1——样品质量，g；

A1——测定用样液中二氧化硫的含量，μg；V3——测定用样液的体积，mL。

结果的表述：报告算术均值的3位有效数字。

4.4.允许差：

相对偏差≤10％。

第二部分：蒸馏法

5.原理概要

在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓盐酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。本法适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯。

6.主要仪器和试剂

6.1.主要试剂

盐酸(1＋1)：浓盐酸用水稀释1倍。

乙酸铅溶液(20g/L)：称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。

碘标准溶液[c(1/2I2＝0.01mol/L)]：将碘标准溶液(0.1mol/L)稀释10倍。

淀粉指示液(10g/L)：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液应临用时新制。

6.2.仪器

全玻璃蒸馏器、碘量瓶。

7.过程简述

7.1.样品处理

固体样品用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5.00g均匀样品。液体样品可直接吸取5.0～10.0mL样品，置于500mL圆底蒸馏烧瓶中。

7.2.测定

7.2.1.蒸馏：将称好的样品置入圆底蒸馏烧瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅(20g/L)吸收液中，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸(1＋1)，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。在检测样品的同时要做空白试验。

7.2.2.滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g/L)。摇匀之后用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。

式中：X3——样品中的二氧化硫总含量，g/kg；

A2——滴定样品所用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，mL；

B——滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，mL；

m2——样品质量，g；

0.032—与1mL碘溶液[c(1/2I2)=1.000mol/L]相当的二氧化硫的质量，g。

内容仅供参考